在合成氨生产中,气化炉作为核心设备,其炉衬耐火材料的选择直接决定了工艺的稳定性和经济性。面对高温高压、强腐蚀的极端工况,耐火材料不仅要耐受1350°C至1450°C的反应环境,还要应对渣油或水煤浆气化过程中产生的复杂化学侵蚀。究竟如何在不同原料体系下优化材料选型?本文将从渣油型和水煤浆型气化炉的工艺特性出发,深入剖析耐火材料的性能需求、应用实践及潜在优化路径,为工程师和科研人员提供可操作的参考。
渣油气化炉以重质渣油为原料,通过德士古(Texaco)或谢尔(Shell)工艺实现气化,生成以CO和H2为主的合成气。渣油预热后以每天500吨的速率喷入燃烧室,在1350°C至1450°C、8.53 MPa的极端条件下与氧气和蒸汽反应。反应生成的少量炭黑和炉渣对炉衬形成持续侵蚀,尤其在急冷室气渣分离阶段,耐火材料的抗热震性和化学稳定性面临严峻考验。
德士古和谢尔型气化炉的炉衬材料以高纯刚玉砖、氧化铝空心球砖和刚玉质浇注料为主,平均使用寿命为2至3年。以下为两种炉型的典型材料用量:
德士古型渣油气化炉(如图23-26所示):
材质 | 用量(吨) |
---|---|
刚玉砖 | 8.2 |
空心球砖 | 3.9 |
轻质砖 | 2.5 |
浇注料 | 1.8 |
谢尔型渣油气化炉(如图23-27所示):
材质 | 用量(吨) |
---|---|
刚玉砖 | 17.94 |
空心球砖 | 7.5 |
轻质保温砖 | 2.85 |
浇注料 | 4.0 |
耐火混凝土 | 2.5 |
从用量对比看,谢尔型炉衬材料需求显著高于德士古型,这与其更复杂的炉体结构和更高的热负荷有关。刚玉砖作为主要承力材料,其高Al2O3含量(≥98%)和低杂质(如SiO2≤0.3%、Fe2O3≤0.15%)确保了优异的耐高温和抗侵蚀性能。空心球砖则以轻质化和保温性能见长,降低炉体热损失。
不同产地的刚玉砖在理化性能上存在细微差异,直接影响其在气化炉中的表现。以下为几种典型刚玉砖的性能对比:
性能指标 | LIRC | AH199B | CAUP | A100 | A9 |
---|---|---|---|---|---|
Al2O3(%) | 99.51 | 99.50 | 99.18 | 98.5 | ≥99 |
SiO2(%) | 0.11 | 0.13 | 0.15 | 0.40 | ≤0.3 |
Fe2O3(%) | 0.09 | 0.022 | 0.12 | 微量 | ≤0.15 |
显气孔率(%) | 17.4 | 18.0 | 14.5 | 19.3 | 15~18 |
体积密度(g·cm-3) | 3.25 | 3.23 | 3.40 | 3.07 | 3.25 |
常温耐压强度(MPa) | 100.52 | 115.4 | 110.0 | 91.8 | 75 |
荷重软化温度(°C) | >1700 | >1700 | >1750 | >1700 | - |
从数据看,LIRC和AH199B在化学纯度和耐压强度上表现突出,而CAUP的低气孔率和高体积密度使其在抗渗透性上更具优势。实际应用中,气孔率和耐压强度的平衡尤为关键:气孔率过高可能导致渣液渗透,而过低则可能削弱抗热震性。如何在微观结构上优化这一矛盾?专业检测手段如扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)可为材料性能提供精准评估。
材料选择的核心在于权衡:高纯刚玉砖在抗化学侵蚀上无可替代,但其抗热震性需通过结构设计和施工工艺进一步优化。
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相较于渣油气化,水煤浆气化炉以煤为原料,工艺更为复杂。德士古型水煤浆气化炉(结构如图23-28所示)通过喷入水煤浆和氧气,在高温下经历预热、热解、挥发物燃烧和气化,最终生成CO和H2的合成气。然而,煤气中10%至20%的灰分及其高熔点特性带来了新的挑战。为降低灰分熔点,需添加石灰助熔剂,这却导致低熔点、高钙煤渣对炉衬的强烈侵蚀。
针对煤渣侵蚀,德士古水煤浆气化炉普遍采用高铬质耐火材料,炉衬寿命可达2万小时。以下为450吨和900吨级气化炉的炉衬材料配置:
德士古450吨水煤浆气化炉(表23-15):
品名 | 材质(%) | 用量 | 备注 |
---|---|---|---|
GLZ-90 | Cr2O3≥85 | 42吨 | 高铬砖 |
LGZ-12 | Cr2O3≥12 | 23吨 | 铬12砖 |
LKZ-98 | Al2O3≥98 | 7.5吨 | 空心球砖 |
GJ-94 | Al2O3≥98 | 3.25吨 | 刚玉浇注料 |
LG-90 | Cr2O3≥90 | 2吨 | 高铬火泥 |
德士古900吨水煤浆气化炉(表23-16):
品名 | 材质(%) | 用量 | 备注 |
---|---|---|---|
GLZ-90 | Cr2O3≥85 | 59.5吨 | 高铬砖 |
LGZ-12 | Cr2O3≥12 | 33吨 | 铬12砖 |
LKZ-98 | Al2O3≥98 | 10吨 | 空心球砖 |
LGJ-12 | Cr2O3≥90 | 7.5吨 | 铬12浇注料 |
LG-90 | Cr2O3≥90 | 3.5吨 | 高铬火泥 |
高铬砖(Cr2O3≥85%)以其卓越的抗渣侵蚀性成为水煤浆气化炉的首选。相比刚玉砖,高铬材料在高钙煤渣环境中表现出更低的化学反应活性,显著延长了炉衬寿命。然而,高铬砖的高成本和复杂制备工艺也促使研发人员探索铬含量梯度化设计,以在性能与成本间找到平衡。
洛阳耐火材料研究院生产的耐火材料为气化炉提供了多样化选择,其理化性能如下:
材料类型 | Al2O3(%) | SiO2(%) | Fe2O3(%) | Cr2O3(%) |
---|---|---|---|---|
高铬砖 HK95 | - | - | - | - |
高纯刚玉砖 | ≥99 | ≤0.2 | ≤0.15 | - |
氧化铝空心球砖 AB99 | ≥99 | ≤0.2 | ≤0.15 | - |
刚玉质浇注料 | ≥94 | ≤0.5 | ≤0.2 | - |
高铬砖的化学成分数据缺失,但其抗侵蚀性能已在实际应用中得到验证。刚玉火泥(如AL100FP,Al2O3 94.5%,最高使用温度1800°C)则以优异的黏结性和耐高温性,确保了炉衬砌体的整体稳定性。
高铬材料的突破在于化学惰性:其在高钙煤渣中的低反应性为气化炉的长周期运行提供了坚实保障。
要精准评估高铬砖的抗侵蚀性能,需通过侵蚀试验和微观结构分析,这对检测设备和实验设计提出了极高要求。这正是专业检测实验室的核心价值所在。
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无论是渣油还是水煤浆气化炉,耐火材料的选择都需在性能、成本和寿命间找到最佳平衡。当前,高纯刚玉砖和高铬砖分别在两种体系中占据主导,但未来的研发方向可能包括:
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