在先进碳化硅(SiC)耐火材料的领域中,氮化物(Si3N4)结合的SiC制品,因其优异的综合性能而备受推崇。然而,当应用场景对构件的尺寸和重量提出苛刻要求时,另一种技术路线——β-SiC结合法,便展现出其不可替代的战略价值。尽管其生产工艺更显复杂、成本稍高,但它突破了传统氮化烧结的尺寸瓶颈,为超大型耐火构件的制造提供了可能。
β-SiC结合SiC制品的制备,本质上是一个精巧的原位反应烧结过程。其起点是将工业级的α-SiC(高温稳定型)骨料,与精细的硅(Si)粉、碳©粉以及少量有机结合剂均匀混合。经过成型与干燥后,物料坯体被置于1400-1600°C的中性或还原气氛中进行烧结,通常采用埋炭工艺来确保环境的稳定性。
在高温下,核心化学反应被触发:
Si + C → β-SiC
这个反应生成的β-SiC是一种低温稳定型的碳化硅晶体。它如同一种在高温下原位生成的“胶水”,将预先加入的、尺寸较大的α-SiC骨料颗粒紧密地粘接、包裹在一起,形成一个坚固的整体。
然而,烧结过程中的化学环境远比单一反应复杂。尤其是在埋炭和含氮气氛中,一系列平行或竞争性的反应也在悄然发生:
3Si + N₂ → Si₃N₄
Si₃N₄ + SiO₂ → 2Si₂N₂O
6Si + 2N₂ + 2CO → 2Si₂N₂O + 2β-SiC
这些副反应意味着,最终产品的结合相并非纯粹的β-SiC。其微观结构中,除了作为主结合相的微晶β-SiC,通常还含有少量氮化硅(Si3N4)、氮氧化硅(Si2N2O),以及微量未完全反应的游离硅和碳。这种复杂的多相共存结构,共同决定了材料最终的宏观性能。
与Si3N4结合SiC相比,β-SiC结合技术最突出的优势在于其制造工艺的灵活性。它不受氮化反应扩散深度的限制,因而能够制备厚度极大、重量可达数百公斤(如报道中重达270 kg)的大型复杂构件。这一点对于大型高炉风口组合砖等应用至关重要,而传统的氮化结合工艺在制造厚壁产品时则面临巨大挑战。
性能方面,二者各有侧重。由于β-SiC结合相的晶粒更为细小,化学活性相对较高,这使得其在抗氧化性、抗水蒸气侵蚀能力以及常温机械强度上,通常略逊于更为致密的Si3N4结合材料。
尽管如此,β-SiC结合SiC在高温下的表现依然出色。其高温强度、抗蠕变性、抗碱性侵蚀能力,都达到了与Si3N4结合产品相近的水平,完全能够满足严苛的工业应用要求。
β-SiC结合SiC砖在工业上的应用历史悠久,尤其是在高炉和垃圾焚烧炉等领域。上世纪70至80年代,它是西方高炉用SiC砖的主流选择。尽管后来性能更优的Si3N4及Sialon结合产品逐渐占据主导,但β-SiC结合技术凭借其在大型构件制造上的独特优势,至今仍在特定领域保有一席之地,尤其是在日本市场。
在中国,尽管90年代已有科研机构成功研制出性能媲美进口的产品,但目前国内大型高炉所用的高端β-SiC结合SiC风口组合砖,仍有部分依赖进口。这表明,在这一特种耐火材料的精细化生产和质量控制方面,国内产业仍有广阔的提升空间。
要深入理解β-SiC结合SiC材料的特性,离不开对其关键理化指标的量化分析。下表汇总了国内外几款代表性产品的性能数据,揭示了其共性与差异。
表1:国内外β-SiC结合SiC制品的典型理化性能
性能指标 | 单位 | 1 (中国) | 2 (日本) | 3 (日本) | 4 (日本) | 5 (韩国) | 6 (通用参考) |
---|---|---|---|---|---|---|---|
体积密度 | g/cm³ | 2.70 | 2.67 | 2.68 | 2.67 | 2.68 | 2.63 |
显气孔率 | % | 15 | 16 | 15.7 | 15.8 | 14 | 16 |
常温耐压强度 | MPa | 162 | 166.1 | 143 | 185 | 200 | 140 |
抗折强度 (20°C) | MPa | 48.3 | 37.1 | 34.3 | 46 | 51 | 30~50 |
抗折强度 (1400°C) | MPa | 39.0 | 42 | 39.2 | 51 | 约30 | |
线膨胀系数 (20-1000°C) | 10-6/°C | 4.3 | 4.5 | 4.9 | 4.7 | 4.5 | 5.5 |
热导率 (800°C) | W/(m·K) | 29.5 | |||||
w(SiC) | % | 87.76 | 85.38 | 92.6 | 92.3 | 95 | 94 |
w(SiO₂) | % | 2.5 | 7.1 | 3.0 | |||
w(FeO) | % | 0.42 | 1.19 | 0.3 | |||
w© | % | 0.45 | 0.36 | 1.0 | 1.2 | ||
w(游离Si) | % | 1.0 |
从数据中可以看出,不同来源产品的体积密度和气孔率保持在相对稳定的区间,这反映了工艺的成熟度。然而,常温及高温下的强度指标则显示出一定的波动,这直接关联到原料配比、烧结制度以及最终微观相组成的细微差异。要精确控制最终产品的性能,实现与国际先进水平对标,就必须对材料的物相组成、显微结构和各项理化性能进行精准的分析与表征。这正是专业检测实验室的核心价值所在。
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