在高温工业领域,尤其是在陶瓷、冶金等行业,对承载和传热构件的要求远非满足基本耐温性那么简单。传统的黏土结合碳化硅(SiC)制品,尽管成本低廉,但其性能瓶颈——尤其是在高温下的强度和抗蠕变性——日益凸显。这驱动了行业对更优异结合相的探索,氧化物结合SiC材料正是这一探索的核心成果,其中,莫来石结合与二氧化硅结合是两条关键的技术路径。
从黏土结合体系升级而来,莫来石结合SiC制品代表了一次显著的性能飞跃。其技术核心在于引入了纯度更高的结合相原料,主要是高纯Al2O3与SiO2微粉。在1350~1500°C的烧成过程中,这些原料反应生成以莫来石(3Al2O3·2SiO2)为主的结合网络,同时将低熔点的玻璃相含量控制在较低水平。
这种以晶体结合为主的微观结构,赋予了材料远超黏土结合体系的力学性能和高温稳定性。通常,这类制品中的SiC含量在65%至85%之间,凭借其优越的综合性能,至今仍在部分机械和有色冶金领域扮演着重要角色。
当应用场景对高温性能,特别是高温抗折强度提出更为苛刻的要求时,二氧化硅(SiO2)结合SiC便脱颖而出。这类材料的结合相由α-鳞石英、α-方石英及少量富硅玻璃相构成,其原料通常是高纯度的定形或不定形SiO2微粉,并辅以少量MnO2、V2O5等矿化剂以促进烧结。
尽管烧成温度与莫来石结合体系相近(1350~1500°C),但形成的SiO2结合网络赋予了材料更高的热态强度,使其在高温抗折强度上甚至超越了莫来石结合SiC。这一特性使其成为制造窑具,特别是大尺寸、薄壁化棚板的理想选择。这类产品技术含量高,附加值也相应更大,是目前SiC窑具中技术难度最高、用量最大的品类。
纸面上的参数差异最终需要在实际应用中得到验证。下表汇集了不同类型氧化物结合SiC制品的关键理化性能指标,数据直观地揭示了从黏土结合到莫来石结合,再到高品质二氧化硅结合的技术进阶路径。
表 14-110 氧化物结合SiC制品理化性能比较
项目 | 黏土结合 (1) | 黏土结合 (2) | 莫来石结合SiC (德国) | SiO2结合 SiC (中国) | SiO2结合SiC (中国台湾 1) | SiO2结合SiC (中国台湾 2) | SiO2结合SiC (中国台湾 3) | |
体积密度 / g·cm-3 | 2.4~2.6 | 约2.5 | 2.70~2.75 | 2.66 | 2.78 | 2.82 | ||
显气孔率 / % | 15~25 | 14~18 | 14~16 | 7~8 | 13.3 | 5.8 | 6 | |
常温耐压强度 / MPa | 约100 | >130 | 120 | 150 | >130 | |||
抗折强度 / MPa | 20℃ | 10~30 | 20~25 | 34~38 | 50 | 38 | 48 | >42 |
1200℃ | 55 | 30 | 55 | >50 (1350℃) | ||||
1400℃ | 5~20 | 约13 | 24~26 | 30~50 | 30~50 | |||
线膨胀系数 / 10-6 K-1 (20~1000℃) | 4.6 | <4.9 | 4.8 | 4.8 | 4.5~4.9 | |||
热导率 / W·(m·K)-1 (1000℃) | 11 | 15.7~16.9 | 15.7 (1200℃) | 16.2 (1200℃) | 16.8~17.4 | |||
w(SiC) / % | 50~90 | >85 | >70 | >90 | 88.0 | 89.8 | ≥90 | |
w(SiO2) / % | 9.5 | 8.9 | ||||||
w(Al2O3) / % | 1.5 | 0.5 | ||||||
w(Fe2O3) / % | 0.7 | 0.3 |
观察数据可以发现,从黏土结合到高品质SiO2结合,材料的显气孔率显著下降,体积密度和热导率稳步提升。更关键的指标在于高温抗折强度:在1200°C至1400°C的区间,高品质SiO2结合产品的强度可以达到甚至超过50MPa,而黏土结合产品已大幅衰减至13~20MPa。这种性能上的代差,直接决定了窑具在高温下的承载能力、使用寿命和对产品的污染风险。要精确表征这些决定产品最终品质的微观结构与宏观性能,需要依赖严谨的分析检测手段。这正是专业检测实验室的核心价值所在。
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我国SiO2结合SiC窑具的研发之路并非一帆风顺。自1987年起步,早期产品的使用效果并不理想。在此期间,中国台湾地区的相关产业凭借先进技术,其产品在全球市场,包括中国大陆、欧洲和日本,占据了主导地位。
近年来,随着大陆厂商在配方、工艺上的持续攻关与突破,国产高端SiO2结合SiC制品的品质已取得长足进步,部分产品性能已达到或接近台湾产品的水平,并成功进入国际市场。如今,中国已成为全球最大的SiO2结合SiC制品生产国和消费国。
放眼未来,随着全社会对节能降耗和生产成本控制的日益重视,性能平庸的黏土结合及低档莫来石结合SiC制品的市场空间将持续被挤压。而以高品质SiO2结合SiC为代表的高性能氧化物结合材料,凭借其在严苛工况下的卓越表现,无疑将继续保持强劲的发展势头,引领行业的技术方向。