在高温工业领域,尤其是水泥回转窑和炼钢电炉中,镁白云石(MgO-CaO)质耐火材料因其优异的抗碱性侵蚀能力和挂窑皮性能而备受青睐。然而,这类材料一个难以回避的固有缺陷,就是其较差的抗热震性能,这极大地限制了其在温度波动剧烈工况下的使用寿命。如何有效提升其热震稳定性,成为材料工程师持续探索的核心课题。
引入氧化锆(ZrO₂)进行改性,被证实是一条极具潜力的技术路径。ZrO₂的相变增韧机制,为脆性的陶瓷基体带来了前所未有的韧性提升。但问题在于,ZrO₂该以何种形态、何种剂量加入,才能实现最佳的改性效果?
一项针对CaO含量31%、MgO含量65%的镁白云石砖的对比试验,为我们揭示了其中的奥秘。研究人员设置了五组样品:S(空白样)、S1(添加2%粉状ZrO₂)、S-2(添加2%粒状ZrO₂)、S-3(添加4%锆酸钙合成料)和S-4(添加5%镁钙锆合成料)。所有添加剂中的ZrO₂净含量均保持一致。
通过考察样品在15次热震循环后的强度保持率,结果呈现出清晰的梯度:S-2 > S-3 > S-4 > S-1 > S。表现最为出色的,是添加了2%粒状氧化锆的S-2样品,其残余强度在严苛的测试后,依然能保持初始强度的80%以上。深入分析强度衰减曲线可以发现,空白样(S)和添加粉状氧化锆的样品(S-1)在热震初期就出现了明显的强度陡降,这表明材料内部在早期就已形成显著的结构损伤。相比之下,添加粒状ZrO₂、锆酸钙及镁钙锆合成料的样品,其强度保持率曲线则平滑得多,未出现明显的拐点,证明其损伤扩展受到了有效抑制。
这背后的机理差异值得深思。粒状的ZrO₂颗粒在基体中如同预设的“韧性骨架”,通过诱导和弥散微裂纹来吸收和耗散热应力,从而阻止了灾难性宏观裂纹的形成。而过于细小的粉状ZrO₂,可能在烧结过程中与基体过度反应,未能有效发挥其作为独立增韧相的作用。
然而,性能优化从来不是单向的提升,而是一场多维度的权衡。在另一项对CaO含量25%的镁白云石砖进行的改性试验中,加入2%的ZrO₂虽显著提高了材料在1100°C风冷条件下的抗热震性,但也伴随了高温抗折强度的下降。
这就引出了一个核心观点:不存在普适的“最佳配方”。ZrO₂添加物的种类、粒度乃至加入量,都必须根据最终产品的使用环境进行精细调整。是优先保证极致的抗热震性,还是在可接受的韧性范围内最大化高温强度,这取决于材料将要面对的真实挑战。精准评估不同配方下的性能权衡,需要大量严谨的测试数据作为支撑。这正是专业检测实验室的核心价值所在。
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为了更直观地理解这些改性材料的最终性能,下表汇总了几种典型的水泥窑用MgO-CaO-ZrO₂制品的关键性能指标。这些数据清晰地展示了不同配方设计如何对应不同的物理特性,从而满足特定窑炉部位的需求。
性能 / 型号 | A | B | C | D | E | F | Q20 | Q30 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
显气孔率/% | 16.6 | 15.3 | 16 | 15 | 14 | 13 | 12 | 12 |
体积密度/g·cm⁻³ | 2.87 | 3.09 | 2.83 | 2.9 | 2.9 | 2.98 | 3.02 | 3.02 |
常温耐压强度/MPa | 34 | 46 | 45 | - | - | - | 90 | 85 |
高温抗折强度/MPa | 5.3 | 3.6 | - | - | - | - | 4.2 | 3.8 |
主要化学成分 (w/%) | ||||||||
CaO | 23.5 | 5.8 | 58 | 48 | 56.6 | 37 | 21 | 30.5 |
MgO | 73 | 82.3 | 48 | - | 39.5 | 60 | 75 | 66 |
ZrO₂ | - | - | ~2 | - | - | - | - | - |
从表中可以看出,产品的显气孔率、体积密度与强度指标之间存在明确的关联。例如,Q20和Q30样品凭借更低的显气孔率(12%)和更高的体积密度(3.02 g·cm⁻³),实现了超过85 MPa的常温耐压强度。同时,化学成分的巨大差异,特别是CaO含量从5.8%到58%的宽泛范围,直接决定了材料的最终服役特性,是实现产品性价比最大化的关键。最终,为特定工况选择合适的镁白云石锆砖,是一项依赖于深刻材料理解与可靠性能数据的系统工程。