在中国,几乎所有矾土基耐火材料的从业者都无法回避一个关键的微量元素:TiO₂。尤其在一些特定矿区(如四川攀枝花),其在矾土熟料中的含量可从普遍的3.5%飙升至10%左右。这种普遍存在性,使得TiO₂的角色变得极为微妙。它在材料中的最终影响,并不取决于其含量本身,而是一个更深层次的问题:在高温烧结过程中,它究竟选择了哪条路径?是融入晶体骨架,还是进入非晶玻璃相?
这个选择,直接决定了最终产品的性能走向。
TiO₂在矾土中的作用并非一成不变,其影响与矾土的等级和杂质背景密切相关。对于D-K型矾土,其在不同等级物料中的分布与作用存在显著差异,具体见下表。
表1:D-K型矾土中TiO₂的分布与作用机制
矾土等级 | 结晶相中的行为 | 玻璃相中的行为 | 对高温力学性能影响 | 烧结矾土中玻璃相含量/% |
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特级 | 约60%的TiO₂进入结晶相,部分形成钛酸铝(AT)或固溶于莫来石 | 约40%的TiO₂进入玻璃相 | 有害 | 9±2 |
一级 | 约60%的TiO₂进入结晶相,部分形成钛酸铝(AT)或固溶于莫来石 | 约40%的TiO₂进入玻璃相 | 有害 | 8±2 |
二级 | 超过90%的TiO₂与莫来石形成固溶体 | 仅5%~10%的TiO₂进入玻璃相 | 影响不大 | 6±2 (二甲) 8±2 (二乙) |
三级 | 20%~30%的TiO₂进入玻璃相 | 影响较大 | >20 |
从这张表中,我们可以清晰地看到TiO₂的两条截然不同的作用路径:
在特级、一级和三级矾土中,TiO₂更倾向于扮演“助熔剂”的角色。 大量(20%~40%)的TiO₂进入玻璃相,显著增加了液相的量,并有效降低了液相黏度。这在工艺上是有利的,因为它能促进烧结,降低能耗。然而,代价是牺牲了材料的高温性能,过多的低熔点玻璃相会成为材料在高温下的“软肋”。
在二级矾土中,TiO₂则更像一个“结构增强剂”。 高达90%的TiO₂选择了一条更“艰难”的路——与莫来石形成固溶体。它进入了材料的晶体主相,虽然对降低烧结温度贡献甚微,却实实在在地提升了材料的高温力学性能。
这种路径选择的差异,导致了一个核心的生产矛盾:追求更优的烧结工艺窗口,还是追求更卓越的高温服役性能?准确厘清您原料中TiO₂的赋存状态与分布比例,是优化烧结工艺、精准控制产品性能的第一步。
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当TiO₂选择融入晶相时,它具体是如何发挥作用的?
研究表明,在常规矾土体系中,当温度达到1200°C左右,TiO₂便开始固溶进莫来石的晶格中,其固溶量可达约2.5%。这个过程并非简单的物理混合,而是深度的晶格层面的交互,它能有效促进莫来石晶体的发育和长大。
更有趣的是,这个促进作用存在一个最佳“剂量”。在1500-1600°C的烧成温度下,当体系中含有约0.75%的TiO₂时,材料的莫来石化程度可以达到顶峰。这意味着,适量的TiO₂能够最大化地驱动主晶相的形成与完善。
因此,我们看待矾土中TiO₂的视角需要转变。它不仅仅是一种需要控制的杂质,在特定条件下,它更是一种高效的矿化剂或烧结助剂。通过精确控制其含量,完全可以利用它来促进材料致密化、优化晶体结构,甚至主动降低材料的烧成温度,从而实现降本增效。本质上,这是在用对杂质的深刻理解,来换取更优的工艺控制窗口。